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饲料中添加三聚氰胺对动物危害的研究进展

     自 2007 年 3 月份以来,美国发生 4 000 多起猫、狗等宠物因饲用含三聚氰胺食粮而中毒死亡的事件。2008 年 9 月份,中国发生了三聚氰胺污染婴幼儿奶粉导致婴幼儿肾结石病症的严重事件,引起了消费者对奶业乃至整个食品行业安全的担忧。近年来,由于三聚氰胺在动物产品中的添加而造成的严重食品安全事件频繁发生,引起人们高度重视。本文以近年来最新研究为基础,综述了三聚氰胺的理化性质、合成与用途、检测方法、在动物体内的代谢情况、对动物的危害等,以便人们对三聚氰胺产生新的深刻认识。

1 三聚氰胺的简介

1. 1 三聚氰胺的理化性质

     三聚氰胺又称密胺、蛋白精,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物。它是一种白色单斜晶体,微溶于水,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等,不溶于丙酮、醚类,对身体有害,不可用于食品加工或作为食品添加物。在一般情况下,三聚氰胺比较稳定,但在高温条件下可能会分解,释放出氰化物。在中性或微碱性情况下,可与甲醛缩合成各种羟甲基三聚氰胺; 在微酸性条件下,可与羟甲基的衍生物发生缩聚反应生成树脂产物; 在强酸或强碱水溶液中发生水解,氨基逐步被羟基取代,最先生成三聚氰酸二酰胺,然后进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。

1. 2 三聚氰胺的合成与用途

     三聚氰胺是一种常见且重要的有机化工中间产物,被广泛应用于塑料、木材、涂料、纺织、造纸、皮革、医药、电气等行业。由于其含氮量高达 66%,换算成粗蛋白含量为 416. 27%,所以根据其含氮量高且不易于检测的性质,许多不法商贩将三聚氰胺用于食品和饲料工业造假。早期使用双氰胺法制备三聚氰胺; 而目前工业上主要使用尿素法制备三聚氰胺,该方法技术难度不大,成本较低。

1. 3 三聚氰胺的检测方法

     随着三聚氰胺引起的一系列食品安全事件的发生,三聚氰胺的新检测方法不断涌现。国家标准《原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法》( GB/T223882008) 中规定了 3 种检测方法,分别是气相色谱 - 质谱( GC - MS) 法、高效液相色谱( HPLC) 法、液相色谱- 质谱 / 质谱( LC - MS / MS 法) 。农业部针对饲料中三聚氰胺的检测,在农业行业标准《饲料中三聚氰胺的测定》( NY/T1372—2007) 中规定了 2 种检测方法,分别为 GC - MS 法和 HPLC 法,并以 GC - MS 法为确证法。

2三聚氰胺在动物体内的代谢

     三聚氰胺在机体内的代谢属于不活泼代谢或惰性代谢,即在机体内不会迅速发生任何类型的代谢,可转变为三聚氰酸。单胃动物以原体形式或同系物形式排出三聚氰胺,而不是以其他代谢产物的形式排出。三聚氰胺对不同动物的毒性具有选择性,此选择性可能是由不同动物种属间毒物代谢的动力学差异引起的,在哺乳动物或细菌体内三聚氰胺的氨基逐步被脱去,先后水解为三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸,最终以三聚氰酸的形式排出体外。

3三聚氰胺对动物的半数致死量(LD50)

     据欧洲食品安全局报道,三聚氰胺在啮齿类动物中的急性毒性低,口服的LD50为3100~3300mg/kg,三聚氰胺对大鼠经口急性毒性LD50为7700mg/kg。柴玮杰等在三聚氰胺急性毒性试验的研究中发现,经口给予三聚氰胺对小鼠的LD50为5840mg/kg。参照国家药物急性毒性分级标准,当LD50>5000mg/kg时,可初步认定为微毒或基本无毒,因此可初步认定三聚氰胺为低毒物质。

4三聚氰胺对动物机体各系统的损伤

4.1三聚氰胺对动物泌尿系统的损伤

     三聚氰胺进入机体后主要通过肾脏排泄。血液经滤过、重吸收到最后形成终尿约经过1000倍浓缩,三聚氰胺被浓缩到一定程度后就可与其体内分解产物三聚氰酸形成结晶结构,损害肾脏,最终导致肾功能衰竭。崔雯等在三聚氰胺对小鼠肾脏影响及中药治疗试验中,给小鼠灌喂4000mg/kg三聚氰胺,在24~48h内小鼠表现精神不振、反应迟钝、不食等症状;肾功能生化指标检测结果显示,尿氮素、肌酐明显升高;剖检可见,肾脏表面有淤血斑,输尿管及肾小管内有细小的泥沙状结石出现。

4.2三聚氰胺对动物消化系统的损伤

     常玲玲等将32只SPF级昆明小鼠随机分为4组,每组8只,雌雄各半,连续灌服不同剂量的三聚氰胺,结果表明,三聚氰胺可引起小鼠胃肠黏膜发生急性弥漫性坏死,肝脏淤血,肝细胞变性,散在坏死,高浓度的三聚氰胺可在胃、小肠和肝间质中形成结晶体。

     赵才兵等给蛋鸡饲喂三聚氰胺,蛋鸡食欲减退、多饮、精神沉郁、羽毛无光泽;小肠潮红,肠壁变薄,部分变性坏死;胆囊缩小,胆汁颜色加深;肝脏肿大、质脆易碎,呈褐色,切面结构模糊。

4.3三聚氰胺对动物神经系统的损伤

     Y.G.Han等将三聚氰胺作用于分化的PC12细胞上,结果显示,三聚氰胺能够以浓度和时间依赖的方式抑制PC12细胞的增殖。

     Y.Wang等以浓度为312μg/mL的三聚氰胺作用于海马神经元,12h后细胞皱缩、染色质浓缩,并可见不溶性代谢产物。

4.4三聚氰胺对动物生殖系统的损伤

     R.L.Melnick等给大鼠和小鼠饲喂含不同浓度三聚氰胺的饲料,13周后,所有受试动物的前列腺、精囊、睾丸、乳腺、卵巢及子宫的大体结构和显微结构均未出现任何病变。

5结语与展望

     三聚氰胺作为一种化工原料,用途广泛,但不能作为饲料添加剂,更不能作为食品添加剂,否则将会造成超出预料的危害。目前,国内外关于在饲料中添加三聚氰胺对动物的毒性研究结果表明,三聚氰胺对动物机体的损伤主要集中在泌尿系统和消化系统上,特别是肾脏、膀胱、肝脏等器官。而国内外关于在饲料中添加三聚氰胺对其他系统损伤的研究报道较少,三聚氰胺对其他系统能不能造成损伤,还有待于进一步研究。

     另外,由于饲料中添加三聚氰胺会造成在动物性食品中残留,对人们的健康有一定威胁。三聚氰胺奶粉污染事件给我们的警示,应该加大食品生产监管,但对三聚氰胺的检测不能仅停留在奶粉上,也应该对其他食品(包括动物性食品)进行检测。希望政府继续加大对食品中三聚氰胺的检测,防止三聚氰胺污染食品的事件再次发生。

(河南科技大学张远飞,龙塔,刘志军,常世恺,席晓剑)

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